Centrada en un dúo singular un ingenioso convicto, Neal Caffrey (Matthew Bomer) y Peter Burke, un experimentado agente del FBI (Tim Dekay) y basada en Nueva York, la historia tiene como puntapié inicial el impecable escape de Neal de la prisión de máxima seguridad, quien tiene como principal objetivo recuperar a Kate, el amor de su vida, aunque al descubrir que ella decidió abandonarlo, Neal se deja atrapar por Peter, su Némesis.
El elenco principal se completa con Tiffany Thiessen quien interpreta a Elizabeth la mujer de Peter, una inteligente y hermosa organizadora de eventos y con Willie Garson quien se pone en la piel de Mozzie, íntimo amigo de Neal Caffrey y su contacto directo con las últimas noticias sobre lo que ocurre en las calles.
Se une en esta 2da temporada -que contará con dieciséis episodios- la actriz Marsha Thomason (Las Vegas), quien dará vida a una agente del FBI llamada Diana Lancing. En tanto, Hilarie Burton (One Tree Hill) participará en seis episodios interpretando a una mujer del pasado de Neal, Sara Ellis, una investigadora de seguros que conoció a Neal previo su ingreso al FBI, como un experto estafador.
Además, la actriz Diane Farr (Rescue Me) colabora en un episodio donde será una camarera llamada Gina De Stefano, quien capta la atención de Mozzie.